Browsing by Author "Gümüş, Ayşegül"

Now showing 1 - 6 of 6

Asymmetric Synthesis of Various 1,2,3-triazole Derivatives
(2014) Mert, Kudret; Gümüş, Ayşegül
Optikçe aktif homoalil sistemleri, birçok karmaşık moleküllerin sentezi için önemli başlangıç maddeleridir. Bu çalışmanın sentetik stratejisi temel olarak benzil ve tiyofenil homoalil alkol türevlerinin enzimatik ayrıştırılmasına dayanmaktadır. Enantiyomerce zenginleştirilen alkol ve asetil türevleri çeşitli lipazlarla yüksek enantiyomerik fazlalık(ee) değerleriyle sentezlenmiştir. Tezin ikinci bölümü 'click kimyası' olarak bilinen Huisgen reaksiyonu ile çeşitli triazol türevlerinin sentezinden oluşmaktadır. Enantiyomerik rezolüsyon ile elde edilen homoalil alkoller çeşitli azide-alkin türevlerine dönüştürülmüş ve 1,3-dipolar siklokatılma sonucu yeni kiral triazol yapıları sentezlenmiştir. Çalışmanın son bölümünde enzimatik olarak saflaştırılan azidosiklohekzanol yapısından 1,2,3-triazolooksazin ve fused 1,2,3-triazolo-δ-lakton türevleri sentezlenmiştir.
Biyoaktif Norbornen-hekzakloronorbornen Kiral Ester, Asit ve Alkollerin Enzimatik Yöntemle Eldesi
(2006) Akhmedov, İdris M.; Yazıcıoğlu, Emre Yusuf; Karadağ, Timur; Gümüş, Ayşegül
Kiral norbomen ve hekzakloronorbornen karboksilik asit, ester ve alkol bileşiklerinin asimetrik sentezi literatürde önemli bir yer tutmaktadır. Bu konudaki çalışmalar halen yoğun bir şekilde devam etmektedir. Bu maddeler özellikle prostaglandin maddelerinin sentezinde anahtar bileşik olarak kullanılmaktadır. Bu çalışmada, hedeflenen maddelerin asimetrik sentezi için enzimatik rezolüsyon yöntemi seçilmiştir. Katalitik miktarda kullanılmaları, yüksek enantiyomerik seçiciliğe sahip olmaları ve de çevreyle uyumlu olmaları nedeniyle, enzimler asimetrik sentezde sıklıkla kullanılmaktadır. Çalışmada öncelikle hekzakloronorbornen ve hekzakloronorbornadien karboksilik asit, ester ve alkol türevleri hekzaklorosiklopentadienin alil alkol, proparjil alkol ve akrilik asitle Diels-Alder tepkimesi aracılığıyla rasemik olarak sentezlenmiştir. Elde edilen rasemik ürünler çeşitli hidrolaz tipi enzimlerle enzimatik rezolüsyona tabi tutulmuş ve hedef ürünler yüksek enantiyomerik saflıkta elde edilmişlerdir. Ürünlerin mutlak konfıgürasyonları, onları deklorlaşma tepkimesiyle kendilerine karşılık gelen norbomen ve norbomadien türevlerine dönüştürmek ve optikçe çevirme açılarını literatürdeki değerleriyle karşılaştırmak vasıtasıyla belirlenmiştir.
Kiral 1,4-disübstitüe 1,2,3-triazollerin Kemoenzimatik One- Pot Sentezi ve Tepkime Mekanizmasının Teorik Olarak İncelenmesi
(2016) Gümüş, Selçuk; Gümüş, Ayşegül; Yenidede, Duygu
Stereoselective Synthesis of Dihydropyran Derivatives by Ring Closing Metathesis Reactions
(2017) Büyükadalı, Nalan Nuriye; Gümüş, Ayşegül
Bu tez çalışmasının amacı, benzofuran ve benzotiyofen-sübstitüe homoallil alkollerden optikçe aktif heteroaril-sübstitüe dihidropiran türevlerinin sentezlenmesidir. Çalışmanın ilk bölümünde benzofuran ve benzotiyofen-sübstitüe homoallil alkol türevleri rasemat olarak sentezlenmiştir. Daha sonra elde edilen homoallil alkoller çeşitli lipaz enzimleriyle enzimatik rezolüsyon yöntemiyle enantiyomerce saflaştırılmıştır. Optikçe aktif homoallil alkoller O-allilleme ve O-proparjilleme yöntemleriyle çeşitli dien ve enin türevlerine dönüştürülmüştür. Son olarak da elde edilen bu türevler halka kapanma metatez tepkimesiyle yeni kiral heteroaril-sübstitüe dihidropiran yapılarına dönüştürülmüştür. Halka kapanma metatez tepkimelerinde 1. ve 2. Nesil rutenyum temelli Grubbs katalizörleri kullanılmıştır. Bu kiral dihidropiran türevleri literatürde mevcut değildir ve çeşitli biyolojik aktivite gösterme potansiyeline sahip bileşiklerdir.
Synthesis of New Mono and Bis-Triazol Derivativescomputational Chemistry Applications
(2019) Karakoyun, Necdet; Gümüş, Selçuk; Gümüş, Ayşegül
1,2,3-triazol bileşikleri biyolojik sistemlerde önemli bir yer oynar. İlaç kimyasında anti-HIV, antialerjik, antifungal ve antimikrobiyal olarak, koordinasyon kimyasında, kemosensörlerde, materyal ve polimer kimyasında ve daha pek çok alanda uygulanabilirliğe sahip çok önemli bileşiklerdir. Organik kimyada tek-kap çoklu adım (birden fazla tepkimenin tek bir reaktörde art arda gerçekleştiği) içeren sentetik yöntemler kompleks molekül sentezinde zaman ve maliyeti düşürdüğü için büyük önem kazanmıştır. 'Click' kimyası güvenilir, hızlı ve yüksek seçici tepkimeleri bir arada bulundurur. Azid ve alkinlerin Cu(I)-katalizörlü 1,3-dipolar siklokatılmasıyla 1,4- disübstitüe 1,2,3-triazollerin sentezi en yaygın olanıdır. Bu çalışmada yeni mono ve bis triazol türevlerinin sentezi yapılmış ve Gaussian09 paket programı kullanılarak metal koordinasyon karakteristikleri incelenmiştir. Sonuç olarak mono triazollere nazaran daha fazla koordinasyon noktası içeren bis triazollerin daha kuvvetli kompleksler oluşturduğu gözlemlenmiştir. Bilgisayarlı hesaplamalar B3LYP/LanL2DZ hesap seviyesi kullanılarak gerçekleştirilmiştir.
Tiyenokarbazol Türevlerinin Sentezi için Uygulanabilir Metotların Geliştirilmesi
(2016) Gümüş, Ayşegül; Kivrak, Arif
Heterosiklik bileşikler sahip oldukları özelliklerinden dolayı hem ilaç kimyası hem de malzeme kimyası için oldukça önemli bir sınıfı oluşturmaktadırlar. Günümüzde dünya genelinde kullanılan ilaçların hemen hemen tamamında bir hetero bileşik bulunmaktadır. Bunlardan azot, oksijen ve kükürt içeren karbazol, indol ve pirazol türevleri de önemli sınıfları oluşturmaktadırlar. Özellikle karbazol ve türevleri sahip oldukları analjesik, ateş düşürücü, anti-bakteriyal, antiparasitik, hipoglisemik, antitümör ve antikanser aktivitelerinden dolayı ilaç uygulamaları için çok büyük öneme sahiptirler. Ancak bir karbazole türevi olan ve potansiyel olarak biyolojik öneme sahip tiyenokarbazoller hakkında çok az çalışma mevcuttur. Tiyenokarbazoller antikanser, antibakteriyel ve antifungal gibi aktivitelere sahip piridokarbazollerin bioizosteri olmasından dolayı oldukça yüksek biyolojik potansiyele sahip yapılar olarak düşünülebilinir. Bu çalışmada, tiyenokarbazol türevlerinin sentezi için yeni ve uygulanabilir metotlar geliştirildi. Buna göre 2-iyodoanilin başlangıç maddesi olarak kullanıldı ve 4 farklı tiyenokarbazol yapısı (tiyeno[3,2-a]karbazol, tiyeno[2,3-a]karbazol, tiyeno[3,2- c]karbazol ve tiyeno[2,3-c]karbazol) elektrofilik halkalaşma tepkimeleri ve halka kapanma tepkimeleri kullanılarak sentezlendi. Elde edilen tüm yapılar spekstroskopik yöntemler kullanılarak karakterize edildi. Bununla beraber tiyenokarbazol türevlerinin oluşumu için uygun mekanizmalarda önerildi.